针对Agilent 34461A数字万用表直流电压读数偏差较大的问题，维修时可进行以下校准操作：

1. 基础检查与准备：确保仪器完成规定预热时间（通常≥30分钟），检查测试引线完好性及连接牢固度，确认供电电源稳定。
2. 零点校准：在直流电压档位下短接输入端子，通过仪器菜单执行零点校准以消除偏移误差。
3. 标准源校准：使用可溯源高精度直流电压标准源，遵循Agilent/Keysight 34461A官方操作维修手册步骤，对各直流电压量程进行验证与校准。
4. 校准后验证：采用多个标准电压值测试仪器，确保各量程读数精度符合规格要求。

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